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日志

微波法制备蒙脱石(膨润土)的发展现状

韩秀山     发表于2008-09-05 21:39:43.0   阅读(1042)   评论(0)

        因十数年来微波技术在分析化学和有机合成中应用的发展,微波辐射在蒙脱石(膨润土)中的应用也逐渐增多。通过微波技术可以将天然钙基蒙脱石(膨润土)转变为钠基蒙脱石(膨润土),进而转变成镍基蒙脱石(膨润土)、有机蒙脱石(膨润土)、插层型蒙脱石(膨润土)等等。同时,微波干燥、微波煅烧、微波制备、微波活化等技术也使蒙脱石(膨润土)应用得到发展。
一、微波制备钠基蒙脱石(膨润土)
      自然界产出的蒙脱石(膨润土),绝大部分为钙基蒙脱石(膨润土)。钙基较钠基性能差,所以需用人工钠化的方法将钙基改型为钠基。改型剂一般用Na2CO3、NaF,钠化反应的方法有悬浮液法、堆场钠化法、轮辗钠化法、挤压钠化法、双螺旋钠化法、超临界处理法、雷蒙磨法、水热钠化工艺等,但钠化反应完全需要一定温度和时间。微波钠化较上述方法时间短,效率高。
       将溶有定量钠化物的乙醇水溶液喷入钙基蒙脱石(膨润土)粉中使其充分湿润,然后将湿物料均匀地铺成3~20mm的厚度,置于频率为900~3000MHz微波场中进行快速加热反应2~6分钟,反应完成后粉碎就可得到钠基蒙脱石(膨润土)[1]。用溶解有NaCl的乙醇溶液湿润钙基蒙脱土,然后置于微波场中进行加热干燥处理3min,阳离子交换容量达到1.32mmol/g [2]。微波处理对于膨润土干粉钠化具有很好的促进活化作用 ,膨润土干粉处理优于水浆处理 ,且在提纯前进行微波处理既有利于膨润土活化 ,又方便试验操作 ,钠化进行时微波处理可以提高反应速率 ,明显缩短交换所需要的时间[3]。用微波合成的蒙脱石层间化合物对染料废水CODCr的吸附容量和电镀废水Cr6+离子吸附容量较蒙脱石原土均有明显提高[4]。
二、微波制备有机蒙脱石(膨润土)
      微波也可用来制备有机蒙脱石(膨润土),用微波法制备有机蒙脱土与常规方法相比,不仅操作方法简单易行,而且可以大大加快反应速率,缩短反应时间。用微波制备双阳型有机膨润土表明微波法制备双阳型有机膨润土的适宜条件为两种阳离子型表面活性剂总用量为100CEC,微波辐照能量210J/mL。与常规湿法的相比,有机膨润土的层间距、有机碳含量有所提高,对染料的去除率有较大提高[5]。通过改变微波辐射时间,对不同的钠基蒙脱土进行有机化处理,并对其结构进行了表征:FT-IR证明有机插层剂已进入蒙脱土的层间;XRD表明钠基蒙脱土的层间距由1.3nm增加到3.63~4.74nm;TEM测试表明蒙脱土的层间距增大,粒层厚度为50nm左右[6]。用季铵盐、有机胺和复合试剂在微波场中对钠基膨润土进行有机化,有机化时间由常规的2~3h减至15min。XRD分析表明蒙脱石的层间距由1.21nm增大至1.71~4.43nm;TG-DTG测试表明蒙脱石层间的有机物在300~310℃分解;失重≥30%,均说明有机物已进入蒙脱石层间[7]。用溶解有改性剂的少量乙醇溶液与原料膨润土混合,然后把所得到的半干物料置于微波场中进行加热反应,与传统的湿法改性相比较,微波钠化和有机化反应时间分别缩短60倍和90倍,,产率分别提高11.5%和16%。微波辐射加快了传质速度,当膨润土颗粒粒径小于355μm及微波辐射强度大于50W/g时,传质速度已超过反应速度,过程受反应控制[8-9]。以十六烷基季铵盐为有机化改性剂,用微波辐射加热的方法制备出了性能优良的有机膨润土,实验研究表明用微波法有机化改性大大缩短了实验操作时间,简化了工艺过程,减少了能耗,降低了产品的成本[10]。以成都双流提纯、钠化膨润土为原料,以十六烷基三甲基溴化铵(HTMAB)为插层剂,用功率为480W的微波加热反应1min,就可使这种有机蒙脱石的胶体率达到98%,晶面间距增大到2.65nm,HTMAB阳离子以倾斜方式排列在蒙脱石结构片层间[11]。将表面活性剂按膨润土原土的阳离子交换容量的20%-200%CEC溶于水中,其质量固液比范围在1∶5-1∶500,加入经干燥、过筛的膨润土原土,放入100-5000W微波功率的微波反应器,辐照10s-30min,过滤,洗去游离的表面活性剂,微波干燥,于60-120℃下烘干,烘干时间为30min-24hr,研磨、过筛,得到有机膨润土,其吸附性能优良,去除有机污染物效果好,经济高效[12]。
三、微波制备柱撑蒙脱石(膨润土)
        蒙脱石(膨润土)是一种层状的硅酸盐矿物,经纳米柱撑后,其d(001)由1.5nm可增大至1.9-3.6nm,比表面积增大4倍左右,吸附性能和亲和力明显增大。用微波辐射20 min制备钛柱撑活化膨润土,XRD、钛含量、表面酸度及催化活性分析结果表明蒙脱石的层间距明显增大,在热稳定性、表面酸性、催化活性、钛含量等性能指标上,微波法均优于传统方法,并且用微波制备的钛柱撑膨润土催化剂使戊醇的转化率均高于常规方法[13]。用微波加热方法制备无机柱撑蒙脱石,X射线衍射分析结果表明:无机柱撑蒙脱石的层间距增加为1.7395nm;室温条件下,F-离子初始质量浓度50mg/L,吸附剂投加量20g/L,吸附振荡时间为40min时,无机柱撑蒙脱石对F-的去除率达74.6%,较相同条件下未改性柱撑蒙脱石对F-离子的去除率提高了19.5%,吸附等温线符合Freundlich吸附等温方程[14]。用XRD、TGA-DTA、FTIR表征用微波法制备的肉桂酸乙酯—蒙脱石层间复合物,结果表明:由微波场作用20min后,肉桂酸乙酯进入蒙脱石层间,使蒙脱石的层间距显著增长[15]。以膨润土和水溶性的极性单体丙烯酸及丙烯酰胺为主要原料,用微波辐射可制备膨润土插层丙烯酸盐/丙烯酰胺共聚的杂化吸水材料。所制得的杂化吸水材料的吸水率为500ml/g,吸水后凝胶强度大,这些优势使得其在旱作农业和生态环境建设方面作为保水剂、固沙种草剂、抗风蚀剂等方面易于得到推广应用[16]。
四、微波在蒙脱石(膨润土)中的其它应用
       利用微波可快速、准确地干燥钠基复合膨润土,试验表明微波干燥钠基复合膨润土是可行的。1kg物料6分钟脱水8%需要1kW电功率,干燥1t物料需耗电100kWh[17]。微波还可以对蒙脱石(膨润土)进行灭菌。采用微波辐射技术活化膨润土制备的Cu2+废水处理吸附剂,与马弗炉焙烧活化相比,微波活化膨润土工艺简单 ,可以大大缩短活化时间 ,从而大大节省活化所需能源,结果表明微波辐射可以焙烧活化膨润土[18]。广西宁明膨润土用提纯钠化、马弗炉活化、微波活化三种改性方法制备膨润土吸附剂,三种改性方法都可以改善和提高膨润土的吸附性能,微波活化过程简单、操作方便、省时省力、产品的吸附性能好,是一种很有前途的活化方法[19]。微波辐照硫酸浸取膨润土可使氧化铝的浸取率可达到97%以上,实验确定的最佳浸取条件为:微波辐照强度595W、浸取时间40min、液固比4∶1、硫酸质量分数50%。X-射线衍射分析结果表明酸浸渣的主要成分为无定形二氧化硅[20]。



参考文献:
[1]童张法,韦藤幼,曹玉红,廖丹葵. 微波干法制备钠基膨润土 [P]. CN:1454941,2003-05-09
[2]曹玉红,韦藤幼,吴旋,童张法.微波辐射干法制备钠基蒙脱土[J]. 化工矿物与加工,2004,33(6):10-12
[3]朱湛,王珂,郭炳南,刘吉平.微波对钙基膨润土钠化的影响[J] .北京理工大学学报,2001,21(5): 645-648
[4]袁继祖,曹明礼,余永富.微波合成蒙脱石层间化合物处理工业废水试验研究[J] .中国非金属矿工业导刊 ,2004,(5):71-73.
[5]蔡伟建. 微波法制备的有机膨润土及吸附性能研究[J] .工业用水与废水,2005,36(3):65-67 .
[6]王云普,王利平,袁昆,刘小军,李全莲.微波法制备有机蒙脱土[J] .西北师范大学学报(自然科学版) ,2004,40(2):39-41
[7]冯臻.微波法制备有机膨润土[J] .矿产综合利用,2006,(1):24-27
[8]韦藤幼,曹玉红,童张法.微波强化膨润土的改性及其作用机理[J] .过程工程学报,2005,5(4):411-413 .
[9]曹玉红.微波辐射强化制备改性膨润土及其应用的研究[D] .广西大学,2004
[10]韦藤幼,童张法,曹玉红,李仲民.微波干法制备有机膨润土[P]. CN:1454942,2003-05-09
[11]孙红娟,彭同江,梁志勇,赵双盟.微波法制备有机蒙脱石实验研究[J].非金属矿,2006,29(2):9-11
[12]李济吾,朱利中.微波合成有机膨润土的方法 [P]. CN1446749,,2003-04-07
[13] 冯臻. 钛柱撑膨润土的微波制备及性能[J]. 无机盐工业,2006,38(7):28-29,56
[14]王慧娟,曹明礼,余永富.无机柱撑蒙脱石的微波制备及吸附作用研究[J].化工矿物与加工,2003,32(11):9-11
[15]冯臻.微波场中聚合羟基铝插层蒙脱石的合成及产品在石化工业中的应用试验[J].非金属矿,2004,27(4):9-11
[16]王云普,袁昆,张继,李玉峰,刘小军,王永峰.用微波辐射制备膨润土插层杂化吸水材料[P]. CN:1589958,2003-08-26
[17] 陈津,刘浏,曾加庆,任瑞刚.微波干燥钠基复合膨润土的试验研究[J].烧结球团,2002,27(1):17-19
[18]马少健,李长平,陈建新.微波焙烧活化膨润土处理Cu2+废水的研究[J]. 金属矿山,2004,(6):56-60
[19]李长平. 膨润土的微波活化及其吸附性能研究[D] .广西大学 , 2004 .
[20]万勇,于少明,陆亚玲.膨润土微波辐照酸浸的研究[J].化工矿物与加工,2004,33(2):18-20


       作者简介:韩秀山(1963-),男,工学硕士,高级工程师,主要从事医药级蒙脱石、纳米蒙脱石、白陶土等项目研发及生产,现为浙江三鼎科技有限公司总工程师,全国非金属矿产品及制品标准化技术委员会委员,全国膨润土专家委员会委员。hxs388@126.com,13221596738/13221587688,QQ269300801

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